Elle est la rivière éponyme de la ville de Luau en Angola. La ville n'est pas drainée directement par la rivière mais plutôt par ses affluents que sont les rivières Luanga et Luchinda.
La rivière Luau prend sa source En Angola dans la province de Moxico où elle ne parcourt que moins de 3 km avant de devenir la frontière entre l'Angola et la RD Congo. Elle marque la frontière internationale entre les deux pays sur 103 km jusqu'à son embouchure dans la rivière Kasaï au Nord de la ville congolaise de Dilolo dont elle marque la limite Ouest.
La Luau est une rivière transfrontalière du bassin du Kasaï d'une longueur totale de 105 km.
Ses principaux affluents en RD Congo:
- Kanduke
- Lujila
- Lumeji